1010 D 2. P räpara tive organische Chemie. N a tu rsto ffe . 1940. I.
schwächt, Vermehrung der C-Atome im N-Alkylrest läßt dagegen die Wirksamkeit
langsam steigen, bis ähnliche Wirkungen wie bei der Kemalkylierung erreicht sind.
Ein abschließendes Ergebnis wurde endlich durch Verlängerung der Seitenketten er
zielt u. im Bis-(phenylpropyl)-äthylamin ein Spasmolyticum .hergestellt, das unter
dem Namen „ Sestrcm“ im Handel ist. Die von den Vff. gebrachten Beispiele stellen
einen interessanten Beitrag zum Thema „Konst. u. Wrkg.“ dar (vgl. Original). —
ß-(p-Tolyläthyl)-ß-phenyläthylaniin, C17H21N, aus p-Tolyläthylamin u. Phenylacetalde
hyd durch katalyt. Red. in alkoh. Lsg.; Hydrochlorid, aus W. Krystalle vom P. 258°.
— Bis-(p-tolyläthyl)-a.min, C18H„,N, .aus p-Tolyläthylamin durch NH,-Abspaltung im
H.,-Strom bei 180—190° über Pd-BaS04; Hydrochlorid, P. 270°. — Die Bis-(phenyl-
äthyl)-alkylamine wurden durch Umsetzung von Phenyläthylchlorid mit den ent
sprechenden sekundären Phenyläthylalkylaminen gewonnen: Bis-(phenyläthyl)-methyl-
aminhydrochlorid, F. 160°. Bis-(phcnyläthyl)-äthylamiiihydrochlorid, F. 137,5°. Bis-
(phenyläthyl)-propylaminhydrochlorid, F. 164°. Bis-(phenyläthyl)-butylam,inhydrochlorid,
F. 142°. Bis-{phenyläthyl)-n-pentylaminhydrochlorid, F. 82°. Bis-(phznyläthyl)-n-hexyl- .
aminhydrochlorid, F. 68°. — Bis-(y-phenylpropyl)-amin, aus dem Kondensationsprod.
von -/-Phenylpropylamin mit Hydrozimtaldehyd durch katalyt. Red. in A.; Kp.12 215°.
Hydrochlorid, F. 200—201°. — Bis-(y-phenylpropyl)-äihylamin, aus 1 Mol. Phenyl
propylchlorid u. V2 M°l- Äthylamin mit 1 Mol. KOH in wss. Lsg. im Autoklaven durch
24-std. Erhitzen auf 120°; Kp.0>3 165— 168°; Perchlorat, F. 70°. Reineckat, F. 155 bis
156°. Als Nebenprod. entstand Mono-(y-phenylpropyl)-äthylamin vom Kp.14 115 bis
118°; Hydrochlorid, F. 152°. — Bis-(ö-phenylbutyl)-amin, C20H27N, aus gleichen Mengen
von ö-Phenylbutylchlorid, ö-Phenylbutylamin (Kp.12111— 112°) u. entwässerter Soda
in A. durch 20-std. Erhitzen auf 120° im Rohr; Kp.6*221—224°. Hydrochlorid, F. 179°.
— Bis-(ö-phcnylbutyl)-äthylamin, C22H31N, aus ö-Phenylbutylchlorid u. Äthylamin in
A. durch 15-std. Erhitzen mit Soda auf 120°; Kp.3 5 215—216°; Perchlorat, F. 88°.
Als Nebenprod. entstand (d-Phenylbutyl)-äthylamin vom Kp.]5 129—131°; Hydro
chlorid, F. 147°. — Bis-[ß-(4-methoxyphenyl)-äthyl]-methylamin, CI9H260 2N, aus dem
sekundären Amin in Ameisensäure mit Formaldehyd durch 5-std. Erhitzen auf 120
bis 130° im Rohr; Ausbeute 75%. Hydrochlorid, F. 194°. — [ß-(3,4-Dinwthoxypkenyl)-
isopropyl]-[y-phenylpropyl]-üthylamiii, C22H310 2N, aus (3,4-Dimethoxyphenylisopropyl)-
äthylamin mit y-Phenylpropylchlorid in Ggw. von wss.-alkoh. KOH bei 120— 130°
(24Stdn.); Kp.0>6 195—198°. Hydrochlorid, Krystalle mit verschied. FF. (127—128°,
113—115°, 105°) die jedoch übereinstimmende analyt. Werte gaben. — (y-Phenyl-
propyl)-benzylamin, aus einem mol. Gemisch von Benzylamin u. Hydrozimtaldehyd
durch katalyt. Red.; Hydrochlorid, F. 187—188°. — (y-Phenylpropyl)-benzyläthylamin,
C18H23N, aus (y-Phenylpropyl)-äthylamin u. Benzylchlorid; Kp.n 183°. — (ö-Phenyl-
butyl)-benzylamin, C17H2]lN, aus dem Kondensat von Phenylbutylamin u. Benzaldehyd
durch katalyt. Hydrierung in alkoh. Lsg.; Hydrochlorid, ”F. 196°. — (ö-Phcnylbutyl)-
benzyläthylamin, ClaH25Iv, aus Phenvlbutyläthylamin u. Benzylchlorid in Ggw. von
Soda bei 120°; Kp.0i„ 168°. Hydrochlorid, F. 117°. — (d-Phenylbutyl)-(ß-phenyläthyl)-
amin, CJ8H23N, aus Phenylbutylamin u. Phenyläthylchlorid; Kp.ii8 198°. Hydrochlorid,
F. 193°. — (8-Phenylbutyl)-(ß-phenyläthyl)-äthylamin, C20H27N, aus Phenylbutyläthyl-
amin u. Phenyläthylchlorid; Kp.j 177°. — (.6-Phenylbutyl)-(y-phenylpropyl)-amin,
C19H26N, aus Phenylbutylamin u. Phenylpropylchlorid; Kp.0i5 193°. Hydrochlorid,
F. 180°. — (ö-Phenylbutyl)-(y-phenylpropyl)-cUhylamin, C21H29N, aus' Phenylbutyl-
äthylamin u. Phenylpropylchlorid; Kp.2i5 195— 196°. Perchlorat, F. 76°. — (y-Phenyl-
propyl)-[ß-(4-metkoxyphenyl)-äthyl]-amin, CiSH23ON, aus |j?-(4-Methoxyphenyl)-äthyl]-
amin u. Phenylpropylchlorid; Kp.3 2 215— 217°. Hydrochlorid, F. 257°. — (y-Phenyl-
propyl)-[ß-{4-meihoxyphenyl)-äthyl]-äthylamin, C20H27ON, aus y-Phenylpropyläthylamin
u. /3-(4-Methoxyphenyl)-äthylchlorid; Kp.2 205— 207°. Perchlorat, F: 96°. (Ber. dtsch.
ehem. Ges. 72. 2161—67. 6/12. 1939. Kiel, Univ.) H eim h o ld .
S. M. Scherlin, G. I. Bras, A. Ja. Jakubowitsch und A. I. Konowaltschik,
über einige in der Seitenkette substituierte Derivate der p-Tolylarsinsäure. Vff. stellten
folgende vom pharmazeut. Standpunkt aus interessierende Verbb. dar: 4-Oxymelhyl-,
4-Chlormethyl- u. 4-CyanmethyVphenylarsinsäure. Arsenicrung u. Isolierung des Rk.-
Prod. waren im letzten Falle bes. schwierig: das Gemisch von 4-Carboxymethylphenyl-
arsonsäureant,id, -methylester u. der Säure selbst wurde red. u. die weitere Arbeit erfolgte
mit den Dichlorarsinen.
Versuche. p-Nitrobenzylalkohol (durch Verseifen des Chlorides) mittels
Natriumsulfhydrat bei 40° reduzieren, dann mit AsC13 in Methanol nach SCHELLER
(C. 1931. II. 313) umsetzen zu 4-Oxymethylphenylarsinsäure, CjH90 4As, aus W.
(Kohle!) Tafeln, F. 165— 171°. — 4-Oxymethylphenyldichlorarsin, C ^OCljAs, die
etwas jodhaltige warme Lsg. des vorigen in HCl (D. 1,19) mit H2S sättigen, das mit
