1940. I. Dj- Präparative organische Chem ie . N atu r stoffe.
1015
wärmen der Säure auf 260—270°, perlmutterglänzende M., F. 114°. — N-Amino-4-
nitrophthalimid (I), C8H60 4N3, aus vorigem mit Hydrazinacetat in Eisessig, gelbe
kryst. Substanz, P. 228—229°; liefert bei Oxydation mit NaOBr bis zur Beendigung
der N2-Entw. 4-Nitrophthalsäure. K-Salz, C8H60 6N2K, aus I mit K2C03, Eindampfen
u. Ausziehen des Salzes mit absol. A., durch Fällen mit Ä. mikrokryst. orangegelbes
Pulver, bis 340° unschmelzbar, liefert mit Säuren I u. ist mit Säuren titrierbar; bei
Anwendung von wss. oder alkoh. KOH an Stelle von K2C03 erfolgt wahrscheinlich
neben der Salzbldg. am Carboxyl auch gleichzeitig Bldg. des Isonitrosalzes. Ag-Salz,
C8H80 5N2Ag, aus dem K-Salz mit AgN03 in der Kälte, mkr. gelb gefärbte Krystalle,
färbt sich mit wss. Alkalien violettrot, was durch Bldg. des isonitr. Salzes erklärt wird.
Ba-Salz, (C8H0OsN3)2Ba, aus I mit Ba(OH)2 oder aus dem K-Salz mit BaCl2, braune
Krystalle. Ca-Salz, (C8He0 5N3)2Ca, aus dem K-Salz mit CaCl2, nadelförmige gelb
gefärbte Krystalle. Diacetylderiv., C12H9OeN3, aus I mit überschüssigem Essigsäuro-
anhydrid, seidige Nadeln, F. 154—155°; liefert durch Hydrolyse mit sd. W. oder Alkalien
1 zurück. Monoacetylderiv., C10H7O5N3, durch Umkrystallisieren des Diacetylderiv. aus
heißem A., gelbliche Krystalle aus Eisessig, F. 168—169°; ergibt bei weiterer Hydrolyse
I. Benzoylderiv., C15H90 6N3, aus I mit Benzoylchlorid, schwach gelbliche Krystalle
aus Eisessig oder A., F. 215—217°. Dimethylderiv., C10H9O4N3, durch Methylierung
von I mit (CH3)2S04 im Einschlußrohr, gelbe feinkryst. Substanz aus A., F. 181°. —
Benzaldehydderiv. des I, Ci5Hu0 6N3, aus I mit Benzaldehyd, schwachgelbes Pulver,
das sich zwischen 230—235° ohne zu schm, bräunt, beim direkten Einbringen der Sub
stanz bei dieser Temp. schm, sie sofort ohne Farbänderung; durch Alkalilaugen wird
C6H5CHO a/jointfilesconvert/423961/bgespalten, nach Lösen in konz. H2S04 werden durch Verdünnen die
Komponenten erhalten. —- Zimtaldehyddcriv. des I, C17H130 6N3, mit Zimtaldehyd wie
voriges, dunkelgelbes amorphes Pulver, das sich zwischen 245—250° ohne zu schm,
intensiv färbt, schm, sofort bei direktem Einbringen bei dieser Temp.; ehem. Verh.
wie voriges. — p-Methoxybenzyliden-4-nitro-N-am.inophthalimid, C18Hu0 5N3, wie vorige
mit Anisaldehyd, amorphe gelbliche Substanz, F. 250—253° (bei direkter Einführung);
ehem. Verh. wie vorige. (Bul. Fac. Çtiinje Cernäuti 12. 1—21. 1939. [Orig.:
dtsch.]) Sc h icke .
A. Krämli, Über die Darstellung und acetylierende Zersetzung des Anetholpseudo-
nitrosits. Durch Arbeiten im C02-Strom konnte die Ausbeute bei der Darst. des
Anetholpseudonitrosits (I), C10H12O4N2, F. 126—128°, gegenüber den Literaturangaben
um das Doppelte erhöht werden. Acetylierende Zers, von I durch Essigsäureanhydrid
(+ wenig H3P04) lieferte ce.-[4-Methoxyphenyl'\-ß-nitropropanolaceta,t (II), C12H1505N,
Kp.3 195°, dessen Konst. durch Überführung mit alkoh. KOH in ß-Nitroanethol,
Ci0HuO3N, F. 47— 48°, bewiesen wird. Die Darst. von II bietet eine neue Grundlage
zur Synth. von 4-Methoxyephedrinabkömmlingen u. von 3-Methyl-7-methoxyiso-
chinolinbasen. (Magyar Biol. Kutatointézet Munkâi [Arb. ung. biol. Forsch.-Inst.] 10.
452—55. 1938. [Orig.: ung.; Ausz. dtsch.]) SCHICKE.
Daniel Bodroux und René Thomassin, Über einige Derivate des o- und p-Cyclo-
hexylphenols. (Vgl. C. 1940. 1.207.) Äthylenchlorid liefert mit dem K-Salz des o-Cyclo-
hexylphenols in A. in 20°/oig. Ausbeute 2-Chlor-l-o-cydokexylphenoxyäihan (o-I),
C14H190C1, Kp.i0 172—174°, D.10 1,085, nD18 = 1,538. Analog 2-Brom-l-o-cydohexyl-
phenoxyäthan, C14H190Br (o-II), Ausbeute ca. 20%. Kp.10183— 185°, D.24 1,257,
no24 = 1,549. 2-Ohlor-l-p-cydohexylphenoxyäthan, C14H190C1 (p-I), Ausbeute 37%,
Blättchen aus Methanol, F. 56°. 2-Brom-l-p-cyclohexylphenoxyäthan, C14H19OBr (p-II),
I C8Hn • C„H4 • O • CH2 • CH2Cl II C6Hn • C6H4 • O • CH2 • CH2Br
III C6Hu ■ CeH4 • 0 • CH2 • CH2 • O • C6H4 • CeHn IV C„HU -CcH4 ■ O • [CH,], • O C Ä ■ C?HU
Ausbeute 46%, Blättchen aus Methanol, F. 64°. — 2-Jod-l-o-cyclohexylphenoxyäthan,
C14H10OJ, aus o-II u. KJ in heißem A., Kp.10 189— 191°, D.18 1,401, nD18 = 1,561, färbt
sich ziemlich rasch gelb. Bei Anwendung von o-I erhält man nur geringe Ausbeuten.
Analog 1-Jod-2-p-cyclohexylphenoxyäthan, C14Hi9OJ, Blättchen aus Methanol, F. 76°.
1.2-Bis-o-cyclohexylphenoxyäthan, C26Hal0 3 (o-III), aus 1 Mol Äthylenehlorid oder
-bromid u. 2Mol o-C6H11-C6H4-OK. Ausbeute 23%. Blättchen aus A., F. 90°. Analog
1.2-Bis-p-cyclohexylphenoxyäthan, C26H340 3 (p-III), Blättchen aus A., F. 151°. Die Aus
beuten sind beim Arbeiten unter W.-Ausschluß etwas höher. — 1,4-Bis-o-cyclohexyl-
phenoxybutan, C2,H3S0 2 (IV), aus o-II u. Na in sd. Äthyläther. Blättchen aus A., F. 165°.
Analog 1,4-Bis-p-cyclohexylphewxybutan, C23H3S0 2, Blättchen aus A., F. 130°.
Benzyl-o-cydohcxylphenyläther, C19H»20, aus o-C^H^ j ■ CGH j - OK u. Bcnzylchlorid in A.,
Ausbeute >80% . Kp.10 208—209°, D.27 1,043, nD27 = 1,568. Analog Benzyl-p-cydo-
hexylphenyläther, C,„H,,0, Nadeln aus A., F. 86°. [p-Cydohexylbenzyl]-[o-cydohexyl-
phe.nyl]-äther, C25H320,' gelbliche, sehr zähe Fl., Kp,13 282—285°, D.20 1,958, nD20 =
1,571. [p-Cyclohexylbenzyl]-[p-cydohexylphenyV]-äther, C25H320, Blättchen aus Bzl.,
